2.2 鄰苯二酚及對苯二酚最佳測定條件的選擇

2.2.1 底液的選擇

實驗考察了pH6.80的不同底液對鄰苯二酚（對苯二酚）電化學行為的影響，結(jié)果見圖4。

2.2.2 pH的選擇

根據(jù)圖4對比發(fā)現(xiàn)，對苯二酚、鄰苯二酚均在B–R緩沖液中電化學信號最為明顯，因此實驗選擇在B–R緩沖溶液中進行測定。

分別考察了不同pH的B–R緩沖溶液對鄰苯二酚和對苯二酚CV曲線的影響，如圖5所示。

通過對比發(fā)現(xiàn)，對苯二酚、鄰苯二酚氧化峰電位（EP）均隨pH增加線性負移，其中對苯二酚：E_P=–0.0463pH+0.4668（r=0.9964），鄰苯二酚：E_P=–0.0483pH+0.5103（r=0.9940），表明在電極上的反應(yīng)過程均有質(zhì)子參與，依據(jù)峰電位與p_H之間的經(jīng)驗公式，E_p與pH函數(shù)關(guān)系斜率為0.059（m/n，m為質(zhì)子轉(zhuǎn)移數(shù)，n為電子轉(zhuǎn)移數(shù)），計算得電極反應(yīng)過程對苯二酚、鄰苯二酚的m/n接近于1，即對苯二酚、鄰苯二酚電極反應(yīng)過程m=n，表明對苯二酚，鄰苯二酚電極反應(yīng)過程為等質(zhì)子、等電子反應(yīng)過程；根據(jù)對苯二酚峰電位差值（ΔE）為0.074V，鄰苯二酚峰電位差值（ΔE）為0.063V，對于可逆體系，氧化還原峰電位之差為E_pa–E_pc=59mV/n，求得對苯二酚n=0.80≈1，鄰苯二酚n=0.94≈1，說明對苯二酚、鄰苯二酚在納米氧化鋅修飾玻碳電極上發(fā)生單電子、單質(zhì)子電極反應(yīng)過程。在pH1.89的B–R底液中對苯二酚、鄰苯二酚峰電流最大，峰型最佳，實驗選擇pH1.89的B–R緩沖溶液為底液。

2.2.3 掃描速率對酚類物質(zhì)電化學信號的影響

在實驗選擇的pH1.89的B–R底液中，考察了掃描速率對鄰苯二酚、對苯二酚電化學行為的影響，結(jié)果見圖6。

圖6結(jié)果表明，實驗條件下對苯二酚、鄰苯二酚氧化峰電流i_po（μA）、還原峰電流i_pa（μA）均與掃描速率ν（V/s）線性關(guān)系良好，對苯二酚：i_po=72.075ν+4.3857（r=0.9980）；i_pa=–78.464ν–9.3571（r=0.9966）；鄰苯二酚：i_po=112.31ν+11.374（r=0.9952）；i_pa=–117.66ν–20.534（r=0.9976），表明對苯二酚、鄰苯二酚在納米氧化鋅修飾玻碳電極上的電極反應(yīng)過程主要受吸附控制。

實驗進一步考察了掃描次數(shù)對測定結(jié)果的影響，分別測定2.00×10^–4mol/L的對苯二酚和溶液2.00×10^–4mol/L鄰苯二酚溶液CV曲線20次，發(fā)現(xiàn)隨掃描次數(shù)的增加，對苯二酚和鄰苯二酚的峰電位無明顯變化，但氧化峰電流、還原峰電流逐漸增加至穩(wěn)定；將測定過對苯二酚或鄰苯二酚的電極用水沖洗后在pH1.98的B–R緩沖的空白底液中繼續(xù)掃描，發(fā)現(xiàn)隨著掃描次數(shù)的增加，對苯二酚、鄰苯二酚的電化學信號強度逐漸降低至幾乎消失，進一步表明對苯二酚、鄰苯二酚在納米氧化鋅修飾玻碳電極表面的電化學過程受吸附控制。

2.3 標準曲線

配制1.00×10^–6～5×10^–4mol/L區(qū)間的鄰苯二酚（對苯二酚）標準溶液，按照實驗方法進行DPV掃描。以峰電流i對鄰苯二酚（對苯二酚）濃度（mmol/L）作圖得到標準曲線，發(fā)現(xiàn)對苯二酚及鄰苯二酚濃度均在1.00×10^–3～0.5mmol/L范圍內(nèi)與其還原峰電流i（μA）呈良好的線性關(guān)系，線性方程分別為i=0.9219c+2.0573（r=0.9981，對苯二酚），i=0.5401c+2.3706（r=0.9956，鄰苯二酚）。以３倍信噪比（３S/N）計算得鄰苯二酚、對苯二酚的檢出限均為3.3×10^–4mmol/L。

2.4 穩(wěn)定性和重現(xiàn)性試驗

考察了濃度均為2.00×10^–4mol/L的對苯二酚和鄰苯二酚溶液分別在修飾電極上的DPV信號，每隔1ｈ重新測定１次，結(jié)果發(fā)現(xiàn)對苯二酚和鄰苯二酚的DPV信號至少在12ｈ之內(nèi)無顯著變化。６次平行測定結(jié)果的相對標準偏差為對苯二酚樣品溶液不超過4.8%，鄰苯二酚樣品溶液不超過5.6%，表明納米氧化鋅修飾玻碳電極性能穩(wěn)定且重現(xiàn)性良好。

2.5 樣品測定及回收試驗

實驗選擇在渭河某段處水樣，靜置待雜質(zhì)沉降后，依次用0.45μm，0.22μm濾膜過濾后，準確移取3.00mL處理后的水樣于10mL比色管中，按照實驗方法測定DPV圖譜，分別帶入2.3線性方程中計算對苯二酚、鄰苯二酚的含量；采用標準加入法進行加標回收試驗，結(jié)果如表1所示。由表1可知，對苯二酚、鄰苯二酚的回收率分別為96.8%～103.0%、96.4%～104.3%，說明該方法具有較高的準確度。

3 結(jié)語

通過考察對苯二酚和鄰苯二酚在納米氧化鋅修飾玻碳電極的電化學行為，發(fā)現(xiàn)這兩種酚類化合物均在pH1.89的B–R緩沖溶液中具有良好的電化學信號，且峰電位有明顯區(qū)別，據(jù)此建立了同時測定對苯二酚和鄰苯二酚的電化學新方法。該方法靈敏度較高，樣品無需特殊處理，簡單快速，準確度高，可實現(xiàn)酚類樣品的分別檢測，具有重要的應(yīng)用價值。

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