北方偉業(yè)計量集團有限公司
(6)鍶同位素比率檢測:稱取0. 8g脫脂牛肉粉,放入石英堝中,置于箱式電阻爐。8000C下恒溫2h,降溫后取出。用HNO2溶解離心分離后清液加入到裝有DOWEX50W-X8陽離子交換柱上(去除87Rb)。接收Sr部分。處理后的樣品用型號為MAT - 262(德國Finnigan公司)的熱電離質(zhì)譜(TIMS)進行測定,質(zhì)量分餾用83Sr/86MSr=8.37521校正。標準樣品為NBS89FT SrCO2,其88Sr/86Sr=0.710243(2σ)。
(7)數(shù)據(jù)處理:用SAS軟件對數(shù)據(jù)進行方差分析、多重比較分析、判別分析并用EX-CEL軟件進行相關分析。
(8)礦質(zhì)元素含量測定:稱取0.3g~0.5g脫脂牛肉粉,置于消化管中,加入濃硝酸(65%,分析純D10mL,鹽酸(37%,分析純)3mL,放入Multiwave3000微波消解儀(美國PE公司)中進行樣品消煮。消煮后的樣品用7500a ICP - MS(美國Agilent 公司)測定樣品中Na、Mg、Al、K、Ca、V、Mn、Fe、Co、Ni,Cu、Zn,Ga、As、Se、Sr、Zr、Mo、Sn、Sb、Ba、Pb22種元素的含量。
儀器的具體工作參數(shù)如下:
微波消解儀條件:微波在10min內(nèi)從0W增大到1200W,然后在1200W的功率下消解30min,最高溫度達19℃,最大壓力達24bar,消解后得到澄清透明的溶液,用去離子水(> 18. 2MQ)洗出樣品,定容到50ml,裝入塑料瓶待測。
ICP - MS的工作條件:
RF功率:1200W;載流速:1.12L/ min;蟎動泵流速:0. Irps; 霧化室溫度:2C;氧化物指標:0.45%;雙電荷指標:1.01%。
3次重復測定,用外標法進行定址,標準樣品采用Agilent 公司的環(huán)境標樣。用內(nèi)標法保證儀器的穩(wěn)定性,Li、Ge 、Y、In、Tb、Bi是所選擇的內(nèi)標。當內(nèi)標元素的RSD(3次重復測定)>5%,重新測定樣品。
(4)數(shù)據(jù)處理:用SAS軟件對數(shù)據(jù)進行力差分析,Duncan多重比較分析、主成分分析(R型)、聚類分析(系統(tǒng)聚類法:聚類距離采用歐式距離,聚類方法采用離差平方和法)及判別分析(逐步判別與距離判別)。
二、牛肉產(chǎn)地溯源結果分析
1、四大肉牛產(chǎn)區(qū)脫脂牛肉中元素含量差異分析
對四大肉牛產(chǎn)區(qū)脫脂牛肉中的22種元素進行方差分析。結果顯示,樣品中Na、K、Ca、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、 As、Se、Sr、Mo、Sb、Ba和Pb 16種元素在地域之間差異極顯著。多重比較分析的結果顯示,不同地城牛肉樣品中的元素含量有其各自的特征。河北樣品中的元素含量普遍較高,其中Mn、Fe、Co、Zn、Ga、As、Se、Sr、Ba和Pb 10種元素含量均極顯著高于其他3個地區(qū):吉林樣品中的Ni含量最高:貴州樣品中的K、Mo和Sb含量最高;寧夏樣品中的Na和Ca含量最高。此外,河北、貴州樣品的Ga和Mo的含量極顯著高于吉林、寧夏的樣品:河北、寧夏樣品的Sr含量極顯著高于吉林、貴州的樣品:而Sb含量則相反,吉林、貴州的樣品極顯著高于河北、寧夏的樣品。
2、脫脂牛肉中元素含量的主成分分析
對地域之間存在極顯著差異的、脫脂牛肉中16種元素進行主成分分析,結果表明前5個主成分的累計方差貢獻率達到82.17%。從主成分的特征向量中可以看出,第一主成分主要綜合了牛肉樣品中Mn、Co、As、Se、Sr、Ba和Pb7種元素含量的信息,第二主成分主要綜合了樣品中Na和Ca的含量信息,第三主成分主要綜合了樣品中Fe和Ni的含量信息,第四主成分主要表示了K含量的信息,第五主成分主要表示了Mo含量的信息(表4-17)。利用第一主成分和第二主成分的標準化得分作散點圖(圖4-10)。結果表明,通過第一和第二主成分得分可區(qū)分不同地區(qū)的牛肉樣品。河北樣品的第一主成分得分均為正值,其余三個地區(qū)樣品的第一主成分得分大部分為負值;寧夏樣品的第二主成分得分均為正值,貴州樣品的第二主成分得分均為負值;而吉林、河北樣品的主成分得分既有正值,又有負值,處于寧夏、貴州兩地樣品之間。這與元素含量差異分析的規(guī)律一致。
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