一、擬除蟲菊酯殺蟲劑概述

擬除蟲菊酯是仿天然除蟲菊素合成的化學(xué)殺蟲劑，不僅具有天然除蟲菊素的殺蟲活性高及強烈的擊倒作用和在自然環(huán)境較易降解的特點，而且在殺蟲毒力及對日光的穩(wěn)定性方面均優(yōu)于天然除蟲菊素，廣泛用于農(nóng)作物害蟲和衛(wèi)生害蟲的防治。

（一）提取方法

動植物和環(huán)境中擬除蟲菊酯殺蟲劑殘留的提取一般采用加有機溶劑、組織搗碎、振蕩提取，常用的溶劑有：正己烷、石油醚、丙酮、乙腈及其混合溶劑。樣品中擬除蟲菊酯殺蟲劑殘留的提取，不同的樣品使用適用的有機溶劑。

蔬菜水果類樣品采用丙酮、石油醚、丙酮石油醚、丙酮-正己烷、石油醚-乙醚、正己烷、乙腈、乙腈-水、乙酸乙酯、乙酸乙酯-環(huán)己烷、二氯甲烷等

糧谷類樣品采用石油醚、正己烷、丙酮～石油醚、乙腈-水、丙酮-水等

茶葉樣品采用丙酮-石油醚、丙酮-正己烷、苯等

煙草樣品采用石油醚、正己烷、正己烷-乙酸乙酯、丙酮-石油醚、乙腈、乙腈-水等

中藥材樣品采用石油醚、丙酮-石油醚等

水樣品采用石油醚、正己烷

土壤樣品采用石油醚、正己烷、丙酮-石油醚、石油醚-乙醚、乙腈、乙腈-水等

動物組織樣品采用石油醚、正己烷、丙酮-石油醚、乙腈、乙腈-水、乙腈-乙醇等

除溶劑提取法外，超臨界提取也是一種有效的手段。超臨界提取，效率高、耗時短，分析周期在1h以內(nèi)。Nguyen等曾用超臨界CO₂提取動物組織中胺菊酯、氯菊酯、百樹菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯等擬除蟲菊酯殺蟲劑

（二）凈化方法

一般采用柱色譜凈化，常用的吸附劑有：弗羅里硅土、氧化鋁、硅膠等。其中最常用的是弗羅里硅土，其次是中性氧化鋁。用于各種凈化柱洗脫擬除蟲菊酯殺蟲劑殘留的有機溶劑如下：

弗羅里硅土（Florisil）及弗羅里硅土固相萃取小柱采用的有機溶劑為乙酸乙酯-石油醚（5∶95）、乙酸乙酯-石油醚（10∶90）、乙酸乙酯-石油醚（20∶1）、正己烷丙酮（90∶10）、乙醚-正己烷（6∶94）。

中性氧化鋁采用的有機溶劑為石油醚、乙醚-正己烷（6∶94）。

中性氧化鋁-弗羅里硅土采用的有機溶劑為乙酸乙酯-石油醚（5∶95）、二氯甲烷-乙酸乙酯-石油醚（35∶10∶55）、石油醚-丙酮（4∶1）。

弗羅里硅土-硅膠采用的有機溶劑為乙醚-石油醚（20∶80）。

活性炭-中性氧化鋁采用的有機溶劑為正己烷-丙酮（2∶1）。

弗羅里硅土-活性炭采用的有機溶劑為石油醚-乙酸乙酯（95∶5）。

Biobeads SX-3凝膠采用的有機溶劑為環(huán)己烷-二氯甲烷（1∶1）、環(huán)己烷-乙酸乙酯（1∶1）。

Sep-Pak硅膠柱+Sep-Pak硅鎂柱采用的有機溶劑為丙酮一正己烷（3∶97）。

（三）測定方法

氣相色譜是目前測定擬除蟲菊酯殘留的主要手段，檢測器大多使用電子捕獲檢測器（ECD）、質(zhì)譜（MS）檢測器等。常用的色譜柱有：10％SE-30/Chromosorb W AW DMCS（80～100目）、3％OV-101/Chromosorb Q（80～100目）、2％OV-101/Chromosorb WAW DMCS（60～80目）、3％OV-101/Chromosorb W AW DMCS（80～100目）、2％OV-17/OV-101（2∶1，m/m）Chrc）mosorb W HP AW DMCS（80～100目）、6％QF-1/Chro-mosorb W AW DMCS（60～80目）、5％OV-101/Chromosorb W AW DMCS（60～80目）、2％OV-101～OV-17（1∶2）/Chromosorb W AW DMCS（80～100目）等填充柱，以及HP-5、HP-17、OV-101、DB-5 MS、DD5、DDl701、PE-5、HP-1701、BP-1等毛細(xì)管柱。

二、氰戊菊酯的殘留分析

（一）方法原理

動植物組織中殘留的氰戊菊酯，用己烷-異丙醇提取，異丙醇用水分配去除后，動物組織和含油脂農(nóng)產(chǎn)品的己烷提取液用乙腈分配脫脂，再用己烷分配后，以活化的弗羅里硅土柱凈化。而對非含脂類農(nóng)產(chǎn)品則不經(jīng)過乙腈分配而直接凈化。對于土壤樣品，用丙酮-己烷提取，經(jīng)溶劑交換分配入己烷后，用活化的弗羅里硅土凈化。對于水樣品，直接用己烷分配提取，通過弗羅里硅土柱凈化。最后，以氣相色譜儀電子捕獲檢測器（GC-ECD）測定。

（二）樣品處理

1、提取

（1）非脂肪類農(nóng)產(chǎn)品及動物組織樣品中氰戊菊酯的提?。悍Q量10～50g樣品，置于勻漿機內(nèi)，加入200mL己烷一異丙醇（3∶1），高速勻漿提取1～3min。對于含水豐富的農(nóng)產(chǎn)品，提取液直接過濾于250mL分液漏斗。對于動物組織樣品和大豆之類的含脂樣品，則通過離心分離，把上層清液轉(zhuǎn)移至250mL分液漏斗。在每個分液漏斗里加入100mL水，小心振蕩1min，棄下層水相。另取水洗滌己烷層2次，每次100mL，以便洗除掉所有的異丙醇。洗除異丙醇后，樣品對溶劑的比率等于被提取的樣品量除以150（己烷的量，mL）。對于含水豐富的樣品，采用色譜柱凈化。對于其他類型的樣品，采用液液分配。

（2）動物脂肪樣品中氰戊菊酯的提?。悍Q量10～20g樣品，置于勻漿機內(nèi)，加入200mL己烷和20g無水硫酸鈉。高速勻漿提取1min后，靜置過濾，用500mL錐形燒瓶收集濾液。另取200mL己烷重復(fù)提取，合并濾液。向樣品瓶里加入3～4粒沸石，在水浴匕濃縮至50～75mL。然后，轉(zhuǎn)移至100mL刻度量筒，并用己烷洗滌樣品瓶及沸石，洗液轉(zhuǎn)移至刻度量筒內(nèi)，最后，用己烷稀釋至100mL，再用液液分配凈化。

（3）土壤樣品中氰戊菊酯的提?。悍Q量50g有代表性的樣品，置于離心瓶里，加入150mL丙酮-己烷（1∶1），用超聲波發(fā)生器提取2min后，離心分離。將上清液傾入500mL錐形瓶里，固形物仍留在瓶內(nèi)，再加入100mL丙酮-己烷（1∶1），充分振蕩，重復(fù)上述離心分離。然后，向合并的樣品溶液里加入3～4粒沸石，在水浴上濃縮至30～40mL。再加入200mL己烷，重新濃縮至30～40mL，并轉(zhuǎn)移到100mL刻度量筒，用己烷將體積調(diào)至80mL。此后，轉(zhuǎn)移至250mL分液漏斗，加入100mL水，振蕩1min后，靜置分層。棄去下層水相，用100mL刻度量筒，接收己烷提取液，并將體積調(diào)至100mL，再用色譜柱凈化。

（4）水樣中氰戊菊酯的提?。呵栉炀挣サ氖杷院軓姡嬖谟谌芤簳r，它很快地吸附于容器壁上或固體微粒上。因此操作時要特別注意。在分析之前要稱量樣品瓶和樣品，把樣品（一般200～250mL）倒入500mL分液漏斗里，向樣品瓶加入20mL丙酮，并劇烈振蕩。再加入50mL己烷，劇烈振蕩。然后，轉(zhuǎn)移至含有水樣的分液漏斗，再繼續(xù)振蕩至少2min。

把下層水相棄掉，濃縮己烷提取液至1～2mL。再用色譜柱凈化。

（5）乳、奶油或乳脂試樣中氰戊菊酯的提?。簶悠酚枚燃淄樘崛『?，用丙酮再提取一次，丙酮提取液用己烷提取。將二氯甲烷和己烷提取液合并，蒸發(fā)除去溶劑，剩余的脂肪提取物經(jīng)稱量后溶于己烷中，再與乙腈分配，乙腈相用己烷洗滌后，加入NaCl和水，殘留物再反提取到己烷中，經(jīng)活性弗羅里硅土柱凈化后供氣相色譜儀電子捕獲檢測器（GLC-ECD）測定。

2、凈化

（1）液液分配：把相當(dāng)2g樣品的己烷提取液（動物脂肪和菜籽油樣品取相當(dāng)1g的提取液）轉(zhuǎn)移至250mL分液漏斗，并補加己烷，使總體積為50mL。再加人己烷飽和過的乙腈100mL，劇烈振蕩1min。把乙腈層排入另一個250mL分液漏斗，棄掉己烷層（上層）。

然后，向乙腈相中加入50mL己烷，劇烈振蕩后靜置分層，并把乙腈層排入一個含幾粒沸石的錐形蒸餾瓶，在水浴上濃縮至20～30 mL。再依次加入幾份100mL己烷，并濃縮至不再有乙腈殘余。最后，用空氣流濃縮至大約3mL，再用色譜柱凈化。

（2）色譜柱凈化：在色譜柱的底部加入1cm高的無水硫酸鈉，接著加入6g己烷勻漿過的活化弗羅里硅土，其上部再加1cm高的無水硫酸鈉，將多余的己烷排出，至液面距柱頂0.2～0.3cm。對經(jīng)過提取或液液分配凈化的試液，取相當(dāng)樣品1g或2g（水樣200~250g）的等份加入色譜柱內(nèi)。待試液滲入之后，另取5mL己烷洗滌。接著，再加入50mL己烷，使之以2滴/s的速度淋出，并棄掉這部分洗滌液。然后，取含5％（V/V）乙酸乙酯的己烷50mL加人柱內(nèi)，以同樣的速度洗脫氰戊菊酯，并濃縮到適合氣相色譜法測定的體積。

（三）測定條件

氣相色譜儀采用電子捕獲檢測器。色譜柱為OV-101毛細(xì)管柱（長30m，內(nèi)徑0.32mm，膜厚0.25μm）或類似者。操作條件，柱溫為280℃，進樣口溫度為280℃，檢測器溫度為300℃，載氣（氮氣）流速為1mL/min。

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