北方偉業(yè)計(jì)量集團(tuán)有限公司
所謂毒物是指在一定條件下(接觸方式、接觸途徑、進(jìn)入體內(nèi)數(shù)量),影響機(jī)體代謝過(guò)程,引起機(jī)體暫時(shí)或永久的器質(zhì)性或功能性異常狀態(tài)的外來(lái)物質(zhì)。
食物中毒,是指攝入了含有生物性或化學(xué)性有毒物質(zhì)的食品,或者把有毒有害物質(zhì)當(dāng)作食品攝入后出現(xiàn)的非傳染性(不屬于傳染病)的急性、亞急性疾病。
現(xiàn)全球每天新合成化學(xué)物12000種,化學(xué)物總數(shù)超過(guò)6000萬(wàn)種。2010年4月化學(xué)文摘社收錄的化學(xué)物專利有16%來(lái)自中國(guó)。人們的生活處處充滿化學(xué)物質(zhì),受到各種化學(xué)物質(zhì)的影響。
化學(xué)性食物中毒是指人們攝入了化學(xué)性有毒物質(zhì)的食品,或者把有毒有害物質(zhì)當(dāng)作食品攝入后出現(xiàn)的中毒,它包括急性中毒與慢性中毒。
化學(xué)性急性食物中毒的主要特點(diǎn):①突然發(fā)生,很多人在幾分至數(shù)小時(shí)內(nèi)相繼發(fā)病,所有病人都有相似臨床癥狀;②經(jīng)過(guò)調(diào)查發(fā)現(xiàn)所有病人在相近的時(shí)間吃過(guò)同一種食物,與食物關(guān)系比較明顯,發(fā)病范圍局限在食用該種食物的人群中;③停止食用該種食物,發(fā)病人群未再增加;④臨床癥狀除胃腸道癥狀外,一般體溫不升高(不發(fā)燒),但常伴有較明顯的神經(jīng)系統(tǒng)癥狀;⑤一般沒(méi)有嚴(yán)格的季節(jié)性,也不受食物的限制;⑥食物中毒病人對(duì)健康人沒(méi)有直接的傳染性。
毒物分析的特點(diǎn):①分析目標(biāo)的不確定性,故毒物分析具有探索和研究性質(zhì);②毒物品種繁多,樣品來(lái)源各異,分析方法多;③對(duì)分析人員的素質(zhì)、經(jīng)驗(yàn)及實(shí)驗(yàn)室的設(shè)備和技術(shù)儲(chǔ)備有較高的要求;④對(duì)方法的靈敏度、準(zhǔn)確度的要求高,對(duì)儀器設(shè)備要求高;⑤責(zé)任重大。
未知毒物分析體系的建立:①實(shí)驗(yàn)室應(yīng)該配置必備的設(shè)備,建立嚴(yán)格的實(shí)驗(yàn)室規(guī)章制度并不斷地進(jìn)行完善;②隊(duì)伍建設(shè)、人員配置合理,對(duì)實(shí)驗(yàn)人員進(jìn)行教育及培訓(xùn);③技術(shù)儲(chǔ)備、注重信息收集,分析方法的研究;④質(zhì)量保證體系建立及完善。
毒物分析過(guò)程:現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查→樣品采集→樣品前處理→分析檢測(cè)→數(shù)據(jù)處理→報(bào)告結(jié)果(→公安立案、調(diào)查、偵破)。
1、現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查
盡可能多地了解現(xiàn)場(chǎng)情況,對(duì)于中毒事故的起因、發(fā)展、中毒現(xiàn)場(chǎng)的情況進(jìn)行初步了解和必要可行的流行病學(xué)調(diào)查,有助于后續(xù)包括現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)和樣品收集等技術(shù)措施的落實(shí)。
如通過(guò)中毒潛伏期及經(jīng)過(guò)情況、中毒人數(shù)和癥狀、攝人食物和同食者的癥狀,來(lái)推測(cè)是誤食還是投毒。如屬誤食,應(yīng)從食物的原料、貯藏的周圍環(huán)境、食物的加工場(chǎng)所及工具包裝容器等方面仔細(xì)觀察,推測(cè)可能誤食的毒物來(lái)源。如屬投毒,應(yīng)從可疑者的工作情況,推測(cè)可疑者可能獲得和投放的毒物。
2、樣品采集
樣品采集的基本原則:完整性、代表性、針對(duì)性、安全性、標(biāo)示唯一性。
中毒物檢測(cè)采樣:一般應(yīng)采集與可能中毒有關(guān)的所有樣品,包括現(xiàn)場(chǎng)樣品(剩余食品、水、毒誘餌、可疑原料、現(xiàn)場(chǎng)操作器具、中毒患者的嘔吐物等),以及必要的中毒患者的生物樣品(洗胃液或排泄物、血液、組織等)。一般采用密閉性較好的玻璃容器或惰性塑料容器收集和儲(chǔ)存樣品,避免交叉污染。
生物樣品采集:血樣采集時(shí)需及時(shí)混勻,如果采樣容器中已經(jīng)加有抗凝劑,應(yīng)輕輕搖晃使血液與抗凝劑混勻,不要猛力振搖,4℃低溫冷藏。還要注意采血時(shí)間性,儲(chǔ)血容器適用性,容器密閉性,盡量不加防腐劑和抗凝劑血液采集。采血人員應(yīng)核對(duì)采樣對(duì)象姓名與編號(hào),使用已貼好編號(hào)的采血管。采靜脈血時(shí),成人采血10~15mL,兒童2~5mL,嬰兒0.5~2mL;尿樣采集可直接收集、導(dǎo)出或用注射器抽取,無(wú)尿者也可取膀胱沖洗液,取中段尿樣,不少于100mL,必要時(shí)可分裝50mL以下小玻璃或惰性塑料瓶容器,不加防腐劑,記錄采集信息:采樣量、采樣時(shí)間、急救用藥、處理方法、臨床癥狀等。
取樣量應(yīng)考慮復(fù)查和進(jìn)一步確證的留存量。一般固體樣品采集200g以上用玻璃、聚乙烯或聚四氟乙烯器皿盛裝;液體樣品采集一般采用密閉性較好的玻璃容器,用虹吸或傾倒方法收集和儲(chǔ)存500mL以上的樣品;嘔吐物的采集,依據(jù)嘔吐物在地面上的印漬確定范圍,采集嘔吐物及表層1cIn土樣;洗胃液最好采集最初抽出的液體,所采集的樣本可用玻璃、聚乙烯或聚四氟乙烯器皿盛裝,避免使用金屬器皿,采集量最好達(dá)到100g(mL)以上。
樣品的保存和運(yùn)輸:所有樣品采集后最好在4℃條件下冷藏保存和運(yùn)輸,如無(wú)條件冷藏保存運(yùn)輸,樣品應(yīng)該在采集24h內(nèi)及時(shí)送實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)。所有實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)完畢的樣品,應(yīng)在冷凍條件下保存一周,以準(zhǔn)備實(shí)驗(yàn)室復(fù)核檢測(cè)。
標(biāo)示唯一性,信息的詳細(xì):采樣量、采樣部位、采樣時(shí)間、樣品來(lái)源等,以及中毒人員的臨床表現(xiàn)等。
3、樣品前處理
樣品前處理的原則是在不影響測(cè)定結(jié)果的情況下,盡量不采用或少采用步驟多的樣品前處理方法,中毒樣品的處理主要應(yīng)體現(xiàn)快速,為最大限度地檢測(cè)出中毒物,樣品的處理要簡(jiǎn)單、快速,一般不進(jìn)行復(fù)雜的凈化步驟。
盡量消除或減少樣品基質(zhì)對(duì)樣品檢測(cè)結(jié)果的影響,并對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行濃縮富集,同時(shí)避免引入新的干擾物質(zhì)或造成樣品污染,復(fù)雜基質(zhì)的樣品前處理技術(shù)是分析檢測(cè)成敗的關(guān)鍵點(diǎn)和難點(diǎn)。
4、分析檢測(cè)
試驗(yàn)方法的建立:對(duì)于有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法的毒物檢驗(yàn),應(yīng)按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行。對(duì)沒(méi)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法的毒物,則應(yīng)檢索該毒物分析方法、理化性質(zhì)及有關(guān)衛(wèi)生和產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),搜集標(biāo)準(zhǔn)品,根據(jù)毒物性質(zhì)及所選用的檢測(cè)手段確定樣品處理方法,選擇合適的分析手段,并優(yōu)化試驗(yàn)條件,然后對(duì)方法的準(zhǔn)確度、精密度和靈敏度進(jìn)行驗(yàn)證。對(duì)于自己建立的檢驗(yàn)方法,在正式下檢驗(yàn)結(jié)論前應(yīng)充分考慮檢驗(yàn)過(guò)程的可靠性。
5、數(shù)據(jù)處理
嚴(yán)格來(lái)說(shuō),每個(gè)被鑒定化合物必須由兩種以上不同的分析方法進(jìn)行鑒定,并且不同方法所給出的鑒定結(jié)果應(yīng)該是一致的;其中必須至少有一種方法是譜學(xué)方法(如EI/MS、CI/MS、LC/MS、NMR等)。
在化學(xué)性食物中毒樣品的應(yīng)急檢驗(yàn)中,首先要確定中毒物質(zhì),即定性分析,對(duì)切斷中毒物繼續(xù)攝入、確認(rèn)中毒患者搶救措施、有效控制事件發(fā)展等提供依據(jù);然后是定量,為突發(fā)中毒事件的監(jiān)測(cè)工作、中毒事件的報(bào)告、開(kāi)展毒物及突發(fā)中毒事件的公眾健康危害的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估等提供支持。
氣相色譜一質(zhì)譜分析在化學(xué)性食品中毒檢驗(yàn)中,主要是對(duì)有機(jī)物的分析鑒定發(fā)揮了巨大的作用。
質(zhì)譜定性分析的主要要求:①若采用高分辨質(zhì)譜,則質(zhì)量數(shù)偏差應(yīng)不超過(guò)百萬(wàn)分之十;②若采用全掃描方式,則應(yīng)有至少三個(gè)具有結(jié)構(gòu)特異性的離子與NIST標(biāo)準(zhǔn)參考譜圖中的離子相吻合,匹配度大于80%;③若采用多級(jí)質(zhì)譜,則應(yīng)有不少于兩個(gè)離子對(duì)相吻合;④若采用標(biāo)準(zhǔn)譜圖比對(duì)(含光譜),則匹配率應(yīng)大于80%;⑤對(duì)于鑒定出的化合物,可得到其標(biāo)準(zhǔn)品時(shí),應(yīng)該配制標(biāo)準(zhǔn)溶液,按照樣品分析時(shí)相同儀器條件,對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分析,應(yīng)增加保留時(shí)間一質(zhì)量數(shù),保留時(shí)間一譜圖匹配度等多因素比照方式進(jìn)行判斷,使匹配度大于80%,保留指數(shù)相差小于20%,以增加確證的準(zhǔn)確性。
一、毒鼠強(qiáng)中毒樣品的氣相色譜-質(zhì)譜分析測(cè)定
毒鼠強(qiáng)化學(xué)名為四次甲基二砜四胺,是德國(guó)拜爾公司1949年合成的劇毒急性中樞神經(jīng)興奮性殺鼠劑,哺乳動(dòng)物半數(shù)致死量(LD50)為0.1~0.3mg/kg,對(duì)人的口服致死量為0.1~0.2mg/kg體重。因其有明顯的二次藥害,我國(guó)早已將其列為禁用滅鼠劑,禁止其生產(chǎn)、銷售和使用。由于其合成過(guò)程比較簡(jiǎn)單,至今仍有不法商販生產(chǎn)、銷售以毒鼠強(qiáng)為主要成分的滅鼠藥,民間自行配制的毒鼠藥如“三步倒”“一掃光”“王中王”“邱氏鼠藥”等均含有毒鼠強(qiáng)成分。毒鼠強(qiáng)無(wú)色無(wú)味,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,由其導(dǎo)致的誤服、投毒、自殺等中毒事件在全國(guó),在山東省也有類似中毒事件,主要中毒事件均由筆者所在理化所承擔(dān)檢驗(yàn)。
常見(jiàn)的中毒原因有:①誤食用毒鼠強(qiáng)制作的毒餌;②誤食因毒鼠強(qiáng)中毒死亡的動(dòng)物;③自殺;④投毒而引起中毒。
食源性為毒鼠強(qiáng)中毒的主要原因,胃腸道是其主要侵入途徑。攝入后以原形無(wú)明顯選擇性地分布于各組織器官,血液中不與蛋白結(jié)合。排出速率緩慢,主要通過(guò)腎臟以原形排出,少量可經(jīng)呼吸道排出或隨膽汁排入腸道。
毒鼠強(qiáng)中毒潛伏期較短,一般為5~60min,多數(shù)中毒者在進(jìn)食30min左右發(fā)病。嚴(yán)重中毒者會(huì)因劇烈的強(qiáng)直抽搐導(dǎo)致呼吸衰竭而死亡。
毒鼠強(qiáng)中毒的臨床表現(xiàn)為頭痛、頭暈、乏力、胸悶、心悸、惡心、嘔吐、腹痛、煩躁不安、四肢抽搐等。嚴(yán)重者會(huì)突然昏倒、意識(shí)喪失,常伴有劇烈抽搐和強(qiáng)直性驚厥。有的人在抽搐間歇期內(nèi)神志可轉(zhuǎn)清,有的人可因劇烈抽搐致呼吸衰竭死亡。
毒鼠強(qiáng)中毒無(wú)特效解毒劑。治療原則是要盡早徹底清除毒物,及早采取催吐、洗胃、導(dǎo)瀉等措施。洗胃要徹底、反復(fù),并應(yīng)留置胃管24h以上。除上述緊急治療措施外,還應(yīng)使用苯巴比妥鈉和地西泮,迅速控制病人癲癇發(fā)作,并維持治療7~14d,嚴(yán)重者應(yīng)持續(xù)1個(gè)月。對(duì)于中毒嚴(yán)重患者,要進(jìn)行血液灌流,根據(jù)血液中毒鼠強(qiáng)濃度,可以進(jìn)行多次血液灌流。此外,要積極防治呼吸衰竭與腦水腫,保護(hù)心、肝等臟器功能。
毒鼠強(qiáng)的測(cè)定沒(méi)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法,早期的測(cè)定方法為比色法,因靈敏度低、顏色的變化受多種因素干擾、有假陽(yáng)性、假陰性結(jié)果出現(xiàn),在測(cè)定毒鼠強(qiáng)方面現(xiàn)已逐步淘汰。比色法只在沒(méi)有氣相色譜一質(zhì)譜儀的實(shí)驗(yàn)室作為初步判斷:“硫酸一變色酸定性測(cè)定食品、嘔吐物等毒鼠強(qiáng)”,作為初步判斷事件性質(zhì)的參考,不能作為確定事件性質(zhì)的依據(jù)。20世紀(jì)80年代開(kāi)始用氣相色譜法氮磷檢測(cè)器測(cè)定毒鼠強(qiáng),靈敏度提高,通過(guò)采用不同的前處理方法可對(duì)各種樣品進(jìn)行測(cè)定:“液液萃取/氣相色譜氮磷檢測(cè)器法定量測(cè)定血漿中毒鼠強(qiáng)”,“液液萃取/氣相色譜氮磷檢測(cè)器法定量分析食品、血和尿樣品中氟乙酰胺和毒鼠強(qiáng)”。隨著氣相色譜-質(zhì)譜儀器的普及,現(xiàn)在全國(guó)各地毒鼠強(qiáng)的測(cè)定確認(rèn)均通過(guò)氣相色譜-質(zhì)譜法,與氣相色譜相比,氣相色譜-質(zhì)譜法可提供毒鼠強(qiáng)的質(zhì)譜圖,結(jié)論更加可靠,可排除由于氣相色譜僅用保留時(shí)間定性而出現(xiàn)的假陽(yáng)性結(jié)果。
參考資料:氣相色譜-質(zhì)譜在儀器安全監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用,如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問(wèn)題,請(qǐng)與本網(wǎng)聯(lián)系。
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