第一節(jié) 樣品的種類

在農(nóng)藥殘留分析中，為了獲得正確、有效的分析結(jié)果，取樣是非常重要的環(huán)節(jié)。這一點經(jīng)常被忽視或未被充分地理解。在農(nóng)藥殘留分析的所有過程中，除了取樣，其余所有過程都可以通過質(zhì)量保證和質(zhì)量控制得以最大限度地減少結(jié)果的誤差，只有取樣，最難受到質(zhì)量控制的評價和檢查。因此對取樣的正確理解和采用正確的取樣方法，是保證農(nóng)藥殘留分析結(jié)果準確、有效的關(guān)鍵。

一、主觀樣品和客觀樣品

農(nóng)藥殘留分析樣品按其來源可分為主觀樣品和客觀樣品。

1、主觀樣品 主觀樣品是人們?yōu)檠芯哭r(nóng)藥殘留量與各種因素關(guān)系，從設(shè)計的試驗區(qū)域內(nèi)采集的樣品。例如為農(nóng)藥在某種作物上登記需取得殘留評價數(shù)據(jù)、制定農(nóng)產(chǎn)品中最大殘留限量標準、制定農(nóng)藥合理使用準則以及研究農(nóng)藥在動植物體內(nèi)代謝和在環(huán)境中降解規(guī)律等設(shè)計一系列試驗，所采集的各種樣品。

2、客觀樣品客觀樣品多指監(jiān)測樣品和執(zhí)法樣品，這些樣品來源于非人為設(shè)置的試驗區(qū)域，測定的農(nóng)藥殘留種類是未知的或施藥背景不清楚的樣品。例如為市場管理、環(huán)境治理、污染事故調(diào)查等提供農(nóng)藥殘留數(shù)據(jù)而采集的樣品。其中有水樣、土樣、氣樣、動物樣品、植物樣品等。水樣取自農(nóng)田水、江河水、湖泊水、渠水、池塘水、雨水、地下水等。氣樣取自大氣、小環(huán)境氣體(車間、倉庫、施藥現(xiàn)場)等。動物樣品取自家畜、家禽、肉蛋奶及其制品、水生動物(魚、蝦、貝等)等。植物樣品取自谷物、蔬菜、水果、油料、茶葉、煙草、甜菜、中草藥、飼料等陸生植物，以及海帶、紫菜、藕、水藻類、水草等水生植物等。土樣取自農(nóng)田土、草原土、森林土、荒原土、淤泥土等。

二、靜態(tài)樣品和動態(tài)樣品

1、靜態(tài)樣品 農(nóng)藥殘留分析的樣品(sample)大多數(shù)情況下是從靜態(tài)群體中取出的，如田間試驗小區(qū)的作物、一堆糧食或集裝箱中的貨物。

2、動態(tài)樣品 有些情況下要從動態(tài)群體中取樣，如流動的河水，循環(huán)的血液或生產(chǎn)線上的傳送帶，這種群體隨時間而變化。從這類群體中取樣要同時考慮樣品空間分布和時問分布的代表性。

三、實驗室樣品的分類

按照國際理論與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(IUPAC)和國際標準化組織(ISO)提出的定義，從群體采集的送達農(nóng)藥殘留分析實驗室的樣品材料稱為實驗室樣品(1aboratory sample)。實驗室樣品經(jīng)過縮分減量或經(jīng)過精制后的樣品稱為檢測樣品(test sample)。從檢測樣品中稱取出的用于分析處理的試樣則稱為檢測樣份(test portion)。檢測樣份經(jīng)過提取、凈化處理后進人待測狀態(tài)時則稱為檢測溶液(test solution)，而不再稱為樣品溶液(sample solution)。

第二節(jié) 取樣方法

樣品是指統(tǒng)計學(xué)意義上代表群體的一個部分。因此取樣須遵照以下原則：①采集的樣品必須具有代表性；②采樣方法必須與分析目的保持一致；③采樣量應(yīng)滿足農(nóng)藥殘留測定的精度要求；④取樣和樣品儲存過程中盡可能防止和避免欲測定組分發(fā)生化學(xué)變化或者丟失；

⑤要防止和避免樣品受到污染，盡可能減少無關(guān)化合物引入樣品；⑥樣品的采取過程應(yīng)保持前后的一致性。

一、農(nóng)藥殘留田間試驗及取樣

(一)農(nóng)藥殘留田間試驗的目的和要求

1、農(nóng)藥殘留田間試驗的目的 農(nóng)藥殘留田間試驗的目的是了解農(nóng)藥在大田農(nóng)作物施用后的殘留消解動態(tài)以及不同施藥水平與農(nóng)藥最終殘留量的關(guān)系，并以此為重要依據(jù)，制定農(nóng)藥安全使用標準和滿足農(nóng)藥登記的要求?？茖W(xué)、合理、規(guī)范化的試驗是提供足夠數(shù)量和具有充分代表性農(nóng)藥殘留分析樣品的基礎(chǔ)，也是取得完整農(nóng)藥殘留評價資料的保證。它是根據(jù)某種農(nóng)藥在防治農(nóng)作物病蟲草害時的實際使用情況，再按農(nóng)藥殘留試驗要求設(shè)計的試驗，而防治對象存在與否并不影響試驗方案的實施。農(nóng)藥殘留試驗應(yīng)根據(jù)中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準《農(nóng)藥殘留試驗準則》(NY/T 788--2004)設(shè)計和實施。

2、農(nóng)藥殘留田間試驗的要求 農(nóng)藥殘留田間試驗的要求包括一種用于多種作物的農(nóng)藥產(chǎn)品，可選擇1～2種農(nóng)作物進行試驗。在地理位置、氣候條件、栽培方式、土壤類型等差異較大的代表性作物產(chǎn)區(qū)選擇2個或3個以上試驗點，進行2年的重復(fù)試驗；試驗地應(yīng)選擇作物長勢均勻、地勢平整的地塊，試驗地前茬不得施用與供試農(nóng)藥類型相同的農(nóng)藥；試驗小區(qū)應(yīng)設(shè)足夠大，以保證多次重復(fù)采樣獲得有代表性的樣品。小區(qū)面積可根據(jù)作物不同而有所不同，一般水稻木小于30 m²，蔬菜不小于15 m²。，果樹不小于2株。每個處理設(shè)3個以上重復(fù)，還須設(shè)對照小區(qū)。對照小區(qū)與處理小區(qū)須設(shè)置有效的隔離帶，避免飄移、揮發(fā)和淋溶污染。試驗小區(qū)可以按用藥量由低到高的順序排列，避免交叉污染。同時要注意灌溉田的流水方向和風向以及地勢、光照等因素的影響，澆水時不能串灌。

(二)農(nóng)藥殘留田間試驗的內(nèi)容

1、農(nóng)藥殘留動態(tài)試驗 農(nóng)藥殘留動態(tài)試驗是為研究農(nóng)藥在農(nóng)作物、土壤、田水中殘留量變化規(guī)律而設(shè)計的試驗，是評價農(nóng)藥在農(nóng)作物和環(huán)境中穩(wěn)定性和持久性的重要指標。

研究農(nóng)藥殘留動態(tài)，了解施藥至收獲時農(nóng)藥殘留的消長，可以預(yù)測農(nóng)藥殘留行為，指導(dǎo)安全、合理使用農(nóng)藥；根據(jù)農(nóng)藥殘留動態(tài)，可以計算安全間隔期、進入施藥現(xiàn)場的安全期和半衰期，還可了解它對有害生物的藥效期。

農(nóng)藥殘留動態(tài)是農(nóng)藥物理化學(xué)性質(zhì)、使用方法、施藥時期、作物、土壤的類型和性質(zhì)及環(huán)境條件多因素綜合作用的表現(xiàn)。

農(nóng)藥殘留量消解一半時所需的時間為即半衰期。可用圖示法求半衰期，即以農(nóng)藥本體及其代謝或降解產(chǎn)物殘留量總和為縱坐標，以時間(d)為橫坐標繪制消解曲線圖求得。大多數(shù)農(nóng)藥在農(nóng)作物、環(huán)境中的殘留量(濃度)隨施藥后的時間(d)變化以近似負指數(shù)函數(shù)遞減的規(guī)律變化，可用一級反應(yīng)動力學(xué)方程計算，即：

c=c₀e^-KT

式中，c為時間T時的農(nóng)藥殘留量(mg／kg)，c₀為施藥后原始沉積量(mg／kg)，e為自然對數(shù)的底，K為消解系數(shù)，T為施藥后時間(d)。

參考資料：農(nóng)藥殘留分析，版權(quán)歸原作者所有，如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問題，請與本網(wǎng)聯(lián)系。

相關(guān)鏈接：樣品，農(nóng)藥，飼料，土壤