一、甲醛

（一）污染來源

甲醛是生產(chǎn)樹脂、塑料、人造纖維、橡膠、炸藥、染料、涂料和藥品等的生產(chǎn)原料，鞣制皮革時(shí)常用甲醛作為防腐劑和脫臭劑，紡織、造紙工業(yè)用作漂白劑等。由于甲醛沸點(diǎn)低，又易溶于水，在甲醛生產(chǎn)和應(yīng)用的工廠廢氣或廢水中常含有一定數(shù)量甲醛，并由此排入環(huán)境?？諝庵型ǔ：猩倭考淄?，甲烷氧化可轉(zhuǎn)化為甲醛，這是大氣環(huán)境中甲醛的重要來源之一。汽車排放的尾氣，受紫外線照射后，會(huì)引起復(fù)雜的光化學(xué)反應(yīng)，由此也會(huì)產(chǎn)生甲醛而進(jìn)入空氣。甲醛是空氣中光化學(xué)煙霧的組成物之一。此外，液體燃料燃燒不完全時(shí)也會(huì)產(chǎn)生甲醛。

在刨花板、密度板、涂料、油漆等生產(chǎn)過程中，為達(dá)到防腐、防蛀和快干等目的，常向這些材料中添加甲醛。新裝修的居室地板、家具、塑料貼面等都可能散發(fā)甲醛氣體，造成居室污染。據(jù)調(diào)查，裝修后的房間甲醛含量一般為2mg/m³左右，使用107膠為黏合劑、脲一甲醛泡沫樹脂作為隔熱材料的房間，空氣中甲醛含量最高可達(dá)13.4mg/m³，甲醛從中可持續(xù)釋放3～15年。紡織工業(yè)生產(chǎn)時(shí)加入甲醛，可防止衣物皺褶，在酸或堿存在的熱水洗滌條件下，甲醛又會(huì)緩慢分解而重新釋放出來，也可滲入皮膚或通過呼吸道進(jìn)人人體。吸煙的煙霧中含有甲醛，可被吸煙者和被動(dòng)吸煙者吸人體內(nèi)。據(jù)估計(jì)，一支含500mg煙葉的紙煙可釋出甲醛70～100μg。

甲醛在醫(yī)藥上被用作殺菌劑，又可用作尸體防腐固定劑及化妝品防腐劑等。吊白塊(甲醛次硫酸氫鈉)中含有甲醛，在工業(yè)上主要被用做還原劑。有些不法商販，為牟取高利潤，在加工海鮮、米粉、面條、蝦仁、豆芽等食品時(shí)摻入吊白塊，以便使這些食品外觀潔白或肉質(zhì)結(jié)實(shí)。

(二)理化性質(zhì)

甲醛又名蟻醛，是一種無色、有刺激性的氣體，沸點(diǎn)一21℃，易溶于水、醇和醚。其水溶液易揮發(fā)，在室溫下可放出氣體甲醛，加熱時(shí)釋放速度更快。甲醛非常容易聚合，在不同條件下可生成不同的聚合物。甲醛溶液蒸發(fā)時(shí)可得到聚合度為100左右的多聚甲醛。甲醛的聚合物在受熱或與酸共熱時(shí)，又可發(fā)生解聚。在室溫下，甲醛的聚合物也能放出甲醛。為防止甲醛聚合，常在福爾馬林中加入10％左右的甲醇。氣態(tài)甲醛可燃燒，與4.0％～13.6％空氣混合后易發(fā)生爆炸。甲醛為強(qiáng)還原劑，容易與胺及NH₃發(fā)生縮合反應(yīng)生成烏洛托品等；與酚類生成羥甲基衍生物，然后再轉(zhuǎn)變成酚醛樹脂等。

(三)毒性作用

甲醛可通過飲食、呼吸或皮膚接觸等過程進(jìn)入人體。甲醛可凝固蛋白質(zhì)，對(duì)生物體有遺傳毒性，同時(shí)也是一種誘變劑。甲醛能轉(zhuǎn)變成甲酸，強(qiáng)烈刺激黏膜，也能形成甲醇而產(chǎn)生毒害?？諝庵械募兹舛冗_(dá)到12mg/m³可使人大量流淚，吸入60～120mg/m³甲醛的空氣可引起支氣管和肺部嚴(yán)重?fù)p傷。甲醛對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)，尤其對(duì)視丘有強(qiáng)烈的毒性作用。甲醛可使器官及組織中多種酶的活性受到抑制，能抑制核酸的合成，使維生素C代謝紊亂。用果蠅做的試驗(yàn)表明，甲醛具有致突變活性。大鼠在整個(gè)妊娠期中，每日皮下注射6％甲醛溶液0.25mL，能使胎兒的子宮內(nèi)發(fā)育發(fā)生障礙。

1、急性毒性作用

甲醛的急性毒性是對(duì)皮膚、眼睛和呼吸道的強(qiáng)烈作用及對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)的麻醉作用。

中毒主要表現(xiàn)為流淚、眼劇痛、喉癢、鼻炎、噴嚏、咳嗽、胸悶，可引發(fā)支氣管炎，全身無力、多汗及頭痛，有時(shí)發(fā)生眩暈、恐怖感、步態(tài)蹣跚、痙攣、顏面皮膚充血、眼瞼及鼻黏膜充血、鼻出血，聲帶劇烈水腫及充血，夜間咳嗽及呼吸困難加劇，在24h內(nèi)可見到嗜曙紅細(xì)胞增多。據(jù)記載，曾有數(shù)起內(nèi)服100～200mL 6％甲醛溶液后引起的致死性中毒病例。服入后的癥狀為反復(fù)嘔吐、喉部劇痛及昏迷，死亡發(fā)生于胃部大出血后5～6h或更長時(shí)間，剖驗(yàn)時(shí)可見到食管、胃、腸、胰腺、肝及脾臟下部均被甲醛所固定。對(duì)嬰幼兒的毒性則表現(xiàn)在氣喘、氣管炎、染色體異常、抵抗力下降等。經(jīng)口攝入吊白塊10g或福爾馬林500mg/kg體重，即可造成死亡。

2、慢性毒性作用

在接觸低濃度的甲醛時(shí)主要表現(xiàn)為消化功能降低、興奮、震顫、視力障礙；顏面神經(jīng)麻痹、坐骨神經(jīng)區(qū)疼痛、眼球震顫、共濟(jì)失調(diào)。在甲醛濃度為O.02～O.07mg/L的環(huán)境中工作的工人有食欲喪失、體重減輕、乏力、持久性頭痛、心悸及失眠等現(xiàn)象。甲醛慢性中毒還可表現(xiàn)為觸覺、痛覺及溫覺障礙(感覺過敏及痛覺過敏)。甲醛可以引起職業(yè)性氣喘。有人給小鼠每星期吸人濃度為O.05～0.2mg/L的甲醛蒸氣3次，每次1h，歷時(shí)35個(gè)星期后，可發(fā)現(xiàn)氣管及支氣管上皮基細(xì)胞增生。豚鼠慢性甲醛中毒死亡后剖驗(yàn)可見：呼吸道黏膜發(fā)生劇烈改變、肝及腎臟變性。長期接觸低濃度的甲醛可損害呼吸系統(tǒng)，造成阻塞性肺通氣功能障礙。

3、對(duì)皮膚及黏膜的作用甲醛可引起皮膚搔癢、輕度充血及浸潤，然后出現(xiàn)丘疹，搔破皮膚受損部位時(shí)，則生成膿皰。發(fā)紅及浸潤可形成膿腫及壞死，或者導(dǎo)致硬結(jié)性肥厚及硬皮龜裂。有時(shí)可發(fā)生浸潤性濕疹，導(dǎo)致皮膚表面壞死，需較長時(shí)間才能愈合。試驗(yàn)表明，將家兔耳朵浸于福爾馬林中30min，可見到發(fā)紅，隨后皮膚脫屑。給貓的眼內(nèi)滴幾滴福爾馬林，能引起劇烈但可迅速消退的流淚及流涎，鼻中流出大量黏液。0.025mg/L濃度的甲醛對(duì)黏膜有劇烈刺激作用。據(jù)日本有關(guān)方面調(diào)查，在甲醛生產(chǎn)廠和以甲醛為原料的樹脂廠，經(jīng)3～6周接觸甲醛的工人，其面部皮膚的70％、胸部的32％、手背的62％都產(chǎn)生皮膚泛紅、發(fā)癢、發(fā)疹等癥狀。

為了防止甲醛中毒，應(yīng)對(duì)設(shè)備進(jìn)行定期檢查，盡量減少甲醛泄漏，保持生產(chǎn)車間通風(fēng)良好。在進(jìn)行居室裝修時(shí)，盡量多用實(shí)木或不銹鋼等材料，多使用水性涂料。裝修竣工后，不要馬上入住，要多開窗通風(fēng)。夏季裝修和冬季裝修的房屋分別在兩個(gè)月和半年以后人住為宜。對(duì)于外觀特別白的米、面等制品要警惕摻假現(xiàn)象。發(fā)生急性中毒時(shí)，要多吸氧氣，并注射葡萄糖以利于解毒。對(duì)黏膜受損者，可用2%碳酸氫鈉溶液洗滌受損部位。

(四)檢測方法

1、示波極譜法測定空氣中的甲醛因?yàn)榧兹┰谏a(chǎn)過程極易泄漏，工作環(huán)境空氣中甲醛的含量通常需要定期或不定期檢測。甲醛在滴汞電極上能發(fā)生還原反應(yīng)生產(chǎn)甲醇，反應(yīng)濃度和波高成正比，由此可對(duì)甲醛進(jìn)行測定。測定過程中采用三電極系統(tǒng)，工作電極(滴汞電極、鉑電極和甘汞電極)、輔助電極和參比電極。

(1)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 吸取甲醛含量為0.0、2.0μg、6.0μg、10.0μg、15.0μg和20.0μg的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液，于10mL具塞比色管中，然后加入1mL 1mol/L LiCl+1mol/LKOH溶液，用水稀釋至刻度。在示波極譜儀上進(jìn)行測定，記錄一1.7V處的峰高和相應(yīng)濃度，繪制峰高對(duì)濃度的工作曲線。

(2)樣品測定用裝有蒸餾水作為吸收液的吸收管，以0.5L/min的速度抽取空氣5～10L。取吸收液5mL于10mL具塞比色管中，加入1mL 1mol/L LiCl+1mot/L KOH溶液，用水稀釋到刻度，然后用示波極譜儀測定。從標(biāo)準(zhǔn)曲線求得甲醛的濃度，根據(jù)取樣體積計(jì)算出空氣中甲醛的含量。

2、鹽酸副玫瑰比色法檢測空氣中的甲醛甲醛能與二氯亞硫酸汞鈉及鹽酸副玫瑰苯胺作用生成紫紅色物質(zhì)，可用于比色定量。

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